Nació en Burdeos, 31 de mayo de 1794. Realizó parte importante de su obra en América del Sur. Catalogado entre los llamados pintores viajeros. Estudió en la Escuela de Bellas Artes de Burdeos, donde se forma con Pierre Lacour. En 1815 parte a París y en la Escuela de Bellas Artes toma clases con Guérin. En 1821, a punto de obtener la primera distinción del Prix de Rome, el premio le es negado por segunda vez consecutiva. En compensación y por mediación del propio Luis XVIII, a quien Monvoisin retrata en 1820, se le otorga una beca para estudiar en Roma. El artista pasa en la Villa Medicis cuatro años. De vuelta en París en 1825, se instala en la calle del Odeón y durante 15 años, a partir de 1827, expone en esa ciudad. En 1842, acepta una invitación del gobierno de Chile para fundar una academia de pintura, escultura y arquitectura en Santiago. Llega a Montevideo, se dirige a Buenos Aires estando tres meses, pinta un retrato de Rosas, que deja inacabado, otros retratos de personalidades que trata durante ese breve lapso, y tres obras clave de su producción: Soldado de la guardia de Rosas, Gaucho federal y La porteña en el templo. A fines de 1842 Monvoisin parte a Chile. En Chile ejecuta retratos por encargo. Hacia 1845 conoce a Juan Mauricio Rugendas, recién regresado de Perú y parte a Lima ese mismo año. En 1847 Monvoisin parte a París para traer su familia a Chile y al regreso pasa un tiempo en Río de Janeiro, donde retrata al emperador Pedro II. Se instala nuevamente en Chile donde pasa un poco más de diez años y regresa definitivamente a París, donde muere en 1870.